克日出台的《中小学分解质料面层体育场地》(收罗定见稿)明白划定了分解质料面层中有害物资的限量请求,以标准分解质料面层体育场地建立行业的开展次序,促停止业安康有序开展,为我国广阔中小门生供给一个宁静牢靠的活动情况。
因为室外体育场地受阳光映照、气流的影响,分解质料面层质料有能够构成可吸入颗粒物,因而除经由过程皮肤打仗表露外,另有能够经由过程呼吸道风险中小门生安康。因而,有须要划定可溶性重金属的含量限值。
铅可作为聚氨酯质料的催化剂大概塑胶跑道面层的颜料存在于分解质料面层中。生物体不需求铅,铅表露对绝大大都的生物都有毒。儿童是铅中毒的易动人群,铅表露严峻损伤儿童安康,包罗大脑和神经体系毁伤、发展发育迟缓JBO竞博入口、进修和举动成绩、听力和言语停滞,招致儿童智商低落、留意力不集合、在校表示欠安。因而,要主动防备儿童铅中毒。铅的毒性感化没有阈值,即铅进入体内就有毒,因而,“零血铅”已成为临床掌握儿童铅中毒的目的。
镉是一种生物积蓄性强、毒性耐久、具有“三致”感化的重金属,摄取过量的镉对生物体的风险极端严峻,招致肾脏、肝脏、肺部、骨骼、生殖器官的毁伤,对免疫体系、血汗管体系等具有毒性效应,进而激发多种疾病。因而,各个国度和国际构造在各类消耗产物尺度和情况尺度中均制定了镉元素的含量或浓度限值。
情况中的铬次要以Cr3+和Cr6+两种价态存在。铬表露能够来自自然源和产业源。铬的自然滥觞次要是岩石风化发生的Cr3+,它是必须的微量元素。金属铬和Cr3+的毒性很小,对呼吸道有刺激感化。天然情况中Cr3+能够氧化为Cr6+。Cr6+为强氧化剂,对皮肤、黏膜有刺激和腐化感化,已确以为致癌物,其毒性是Cr3+的100倍。能够将必然量的Cr6+解毒转化为Cr3+。关于急性(短时间)和慢性(持久)吸入表露,Cr6+毒性感化的次要靶器官为呼吸道。急性表露于Cr6+的状况下,呈现呼吸急促、咳嗽和睦喘;慢性暴暴露现隔阂穿孔和溃疡、支气管炎、肺功用低落、肺炎等呼吸道效应。人类研讨明白表白,Cr6+是一种人类致癌物,招致肺癌的风险增长。
汞在天然界散布普遍,可是浓度不高,次要以元素汞、一价和二价无机盐和有机化合物的情势存在。元素汞在室温下是液态的,其毒性比无机或有机汞的毒性小。汞蒸汽压高,假如加热,汞蒸气剧毒。汞的无机离子在水中消融度差别。普通来讲,二价汞盐可溶于水。汞离子能够解构酶从而发生高毒性。有机汞对安康风险最大。汞具有神经、肾脏和免疫毒性。对子宫内胎儿和子代晚期的发育期出格伤害。发育期内的任何急性或慢性汞表露都能够发生不良安康影响。汞是一种环球性的净化物,次要经由过程水生食品链停止生物积累,对儿童形成严峻的安康风险。幻想状况下,儿童和成年人身材中都不应当存在汞,由于它在心理上没无益处。防备是削减汞中毒的枢纽。因而,各个国产业局或国际构造均在消耗产物和情况尺度中限定汞的含量。
邻苯二甲酸酯在和植物体内阐扬着相似雌性激素的感化,可滋扰内排泄体系,能够使女子量和精子数目削减,精子活动才能低下,精子形状非常,严峻的会招致癌,特别对正在处于发展发育期的儿童,此类物资的风险更大,因而各都城出台了响应的法例对这类物资停止限制。
多环芳烃对的次要风险部位是呼吸道和皮肤,常见疾病症有日光性皮炎、型皮炎、毛囊炎及疣状物等。持久处于多环芳烃净化的情况中,可惹起急性或慢性损伤。已证实功课场合内高程度的多环芳烃吸入表露会招致呼吸道影响和免疫体系抑止。有些多环芳烃影响尝试植物肾脏和肝脏功用发育。多环芳烃的安康影响与表露频次、连续工夫、多环芳烃的含量和表露路子(吸入、经口摄取、皮肤打仗)相干,一些国度和国际构造划定了消耗产物、食物和情况介质的多环芳烃限值。
按照欧盟化学物资信息体系(ESIS),短链氯化白腊属于能够致癌的物资,持久打仗能够惹起皮肤干裂,可增长鼠类肝、甲状腺、肾的腺瘤和癌的病发率,并对水生生物有剧毒,能够对水生情况形成持久有害影响,是具有耐久性、生物积聚性、有毒物资的一类化合物。
MOCA次要用作现浇型聚氨酯质料的扩链剂,被列入我国《伤害化学品目次(2015版)》。哺乳植物实验表白MOCA能增长大鼠肺腺癌、肝腺瘤和肝癌、乳腺癌和乳腺纤维肿瘤等癌症效应程度,在我国致癌性分类中为1A类(欧盟为1B类)。
因为室外体育场地受阳光映照、气流的影响,分解质料面层质料有能够构成可吸入颗粒物,因而除经由过程皮肤打仗表露外,另有能够经由过程呼吸道风险中小门生安康。因而,有须要划定可溶性重金属的含量限值。
铅可作为聚氨酯质料的催化剂大概塑胶跑道面层的颜料存在于分解质料面层中。生物体不需求铅,铅表露对绝大大都的生物都有毒。儿童是铅中毒的易动人群,铅表露严峻损伤儿童安康,包罗大脑和神经体系毁伤、发展发育迟缓、进修和举动成绩、听力和言语停滞,招致儿童智商低落、留意力不集合、在校表示欠安。因而,要主动防备儿童铅中毒。铅的毒性感化没有阈值,即铅进入体内就有毒,因而,“零血铅”已成为临床掌握儿童铅中毒的目的。
美国消耗品宁静委员会(CPCS)消耗者产物宁静条例CFR 1303请求:儿童产物、玩具类、儿童照顾护士品油漆和外表涂层中铅含量限值为90 mg/kg。欧盟玩具宁静指令Directive 2009/48/EC划定玩具油漆和外表涂层的限值,枯燥、易碎、粉状或蜿蜒的玩具材猜中,不超越13.5 mg/kg;其他玩具中不超越90 mg/kg。
跟着手艺前进,曾经呈现铅催化剂替换产物,体育场地外表颗粒颜料也有低铅和无铅产物。草拟组经由过程调研比力国表里分解质料面层体育场地相干尺度(见表10),同时思索手艺经济可行性,将固体质料和废品中可溶性铅含量限值设定为50 mg/kg。
镉是一种生物积蓄性强、毒性耐久、具有“三致”感化的重金属,摄取过量的镉对生物体的风险极端严峻,招致肾脏、肝脏、肺部、骨骼、生殖器官的毁伤,对免疫体系、血汗管体系等具有毒性效应,进而激发多种疾病。因而,各个国度和国际构造在各类消耗产物尺度和情况尺度中均制定了镉元素的含量或浓度限值。
草拟组经由过程调研比力国表里分解质料面层体育场地和儿童玩具相干尺度(见表11),并从中小学分解质料面层体育场地的利用特征上,秉承宁静和科学的准绳,采用GB/T 22517.6-2011中镉元素的限值10 mg/kg。
情况中的铬次要以Cr3+和Cr6+两种价态存在。铬表露能够来自自然源和产业源。铬的自然滥觞次要是岩石风化发生的Cr3+,它是必须的微量元素。金属铬和Cr3+的毒性很小,对呼吸道有刺激感化。天然情况中Cr3+能够氧化为Cr6+。Cr6+为强氧化剂,对皮肤、黏膜有刺激和腐化感化,已确以为致癌物,其毒性是Cr3+的100倍。能够将必然量的Cr6+解毒转化为Cr3+。关于急性(短时间)和慢性(持久)吸入表露,Cr6+毒性感化的次要靶器官为呼吸道。急性表露于Cr6+的状况下,呈现呼吸急促、咳嗽和睦喘;慢性暴暴露现隔阂穿孔和溃疡、支气管炎、肺功用低落、肺炎等呼吸道效应。人类研讨明白表白,Cr6+是一种人类致癌物,招致肺癌的风险增长。植物研讨曾经表白Cr6+经由过程吸入表露惹起肺部肿瘤。因而,各个国产业局或国际构造均在消耗产物和情况尺度中限定铬或Cr6+的含量。
草拟组经由过程调研比力国表里分解质料面层体育场地和儿童玩具相干尺度(见表12),并从中小学分解质料面层体育场地的利用特征上,秉承宁静和科学的准绳,采用GB/T 22517.6-2011中铬元素的限值10 mg/kg。
汞在天然界散布普遍,可是浓度不高,次要以元素汞、一价和二价无机盐和有机化合物的情势存在。元素汞在室温下是液态的,其毒性比无机或有机汞的毒性小。汞蒸汽压高,假如加热,汞蒸气剧毒。汞的无机离子在水中消融度差别。普通来讲,二价汞盐可溶于水。汞离子能够解构酶从而发生高毒性。有机汞对安康风险最大。汞具有神经、肾脏和免疫毒性。对子宫内胎儿和子代晚期的发育期出格伤害。发育期内的任何急性或慢性汞表露都能够发生不良安康影响。汞是一种环球性的净化物,次要经由过程水生食品链停止生物积累,对儿童形成严峻的安康风险。幻想状况下,儿童和成年人身材中都不应当存在汞,由于它在心理上没无益处。防备是削减汞中毒的枢纽。因而,各个国产业局或国际构造均在消耗产物和情况尺度中限定汞的含量。
草拟组经由过程调研比力国表里分解质料面层体育场地和儿童玩具相干尺度(见表13),并从中小学分解质料面层体育场地的利用特征上,秉承宁静和科学的准绳,采用GB/T 22517.6-2011中汞元素的限值2mg/kg。
邻苯二甲酸酯在和植物体内阐扬着相似雌性激素的感化,可滋扰内排泄体系,能够使女子量和精子数目削减,精子活动才能低下,精子形状非常,严峻的会招致癌,特别对正在处于发展发育期的儿童,此类物资的风险更大,因而各都城出台了响应的法例对这类物资停止限制(见表14)。
分解质料面层中有能够参加该类物资作为增塑剂,应掌握其含量。本尺度参考GB 22753《玩具外表涂层手艺前提》的限值并从严限定,对6种邻苯二甲酸酯类增塑剂停止限制,此中DBP+BBP+DEHP总和≤1 g/kg,DNOP+DINP+DIDP的总和≤1 g/kg。
3.2.1.2.2.1 办法体例参照材料 附录E中邻苯二甲酸酯类化合物的测试(气相色谱-质谱(GC-MS)法)制定过程当中次要参考了以下尺度和文献材料:
④ GB/T 29786-2013 《电子电气产物中邻苯二甲酸酯的测定 气相色谱-质谱联用法》
根据3.2.1.2.2.1中的尺度,今朝用于邻苯二甲酸酯类物资含量测定的办法次要有气相色谱-质谱法、气相色谱法、高效液相色谱法、高效液相色谱-质谱法等。
固然气相色谱法及高效液相色谱法均能对邻苯二甲酸酯停止检测,可是检测活络度较低,检出限较高,没法对痕量邻苯二甲酸酯类化合物停止检测。气相色谱-质谱法是今朝测试尝试室的通例仪器,因为利用质谱停止定性定量阐发,其活络度高,办法检出限低,能经由过程挑选扫描离子的方法对布景滋扰停止解除。因而本尺度选用气相色谱-质谱法。
关于样品前处置,今朝支流办法有两种——有机溶剂超声萃取法和索氏提取法。索氏提取法存在提取工夫长、操纵庞大、易掺入杂质等缺陷,不容易对批量样品停止处置,本尺度参照GB/T 29786-2013《电子电气产物中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱-质谱联用法》顶用乙酸乙酯或其他适宜溶剂超声的办法停止,为到达更好的萃取结果,挑选在60 ℃水温下超声萃取60 min。
配制包罗空缺溶液在内的6个差别浓度的邻苯二甲酸酯类尺度溶液(DBP、BBP、DEHP、DNOP:0.1 mg/L~20 mg/L,DINP、DIDP:1 mg/L~50 mg/L)每一个进样三次,用三次丈量的均匀峰面积与响应的浓度绘制尺度曲线。各邻苯二甲酸酯化合物对应的尺度曲线)检出限
拔取最低浓度点溶液,按本办法停止10次测试。以3倍信噪比为检出限(LOD)。然后根据测试办法请求的称样量m和定容体积v计较出邻苯二甲酸酯检测办法的检出限,详细如表16所示。
取3个包罗差别含量范畴邻苯二甲酸酯的实践样品,按本办法停止阐发,每一个样品平行测定6次,别离计较测试成果的相对尺度偏向(RSD),测定成果如表17所示。
根据尺度划定的办法,称取系列样品,并别离参加定量的邻苯二甲酸酯尺度溶液,各测定3次,由均匀值计较加标收受接管率。详见表18。
3.2.1.3 多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbon,简称PAHs)
多环芳烃是指具有两个或两个以上苯环的碳氢化合物,包罗萘、蒽、菲、芘等 150余种化合物,有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷。大批的多环芳烃归类为致癌、诱变或生殖毒性物资。常见的具有致癌感化的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。国际癌研讨中间(IARC)(1976年)列出的94种对尝试植物致癌的化合物,此中15种属于多环芳烃。因为苯并[a]芘是人类发明的第一个情况化学致癌物,且致癌性很强,故常以苯并[a]芘作为多环芳烃的代表,它占局部致癌性多环芳烃1%-20%。其他多环芳烃的毒性以苯并[a]芘的毒性当量暗示。美国环保署对16种多环芳烃、欧盟REACH法例对橡胶成品中8种多环芳烃、欧盟对玩具橡胶中18种多环芳烃采纳规制步伐。
多环芳烃的报酬滥觞包罗各类矿物燃料、木料、纸和其他含碳氢化合物的不完整熄灭或在还本相态下热解而构成的有毒净化物。多环芳烃常存在于原油、木馏油、焦油、染料、塑料、橡胶、光滑油、防锈油、脱膜剂、汽油阻凝剂、电容电解液、矿物油、柏油等石化产物中。多环芳烃对的次要风险部位是呼吸道和皮肤,常见疾病症有日光性皮炎、型皮炎、毛囊炎及疣状物等。持久处于多环芳烃净化的情况中,可惹起急性或慢性损伤。已证实功课场合内高程度的多环芳烃吸入表露会招致呼吸道影响和免疫体系抑止。有些多环芳烃影响尝试植物肾脏和肝脏功用发育。多环芳烃的安康影响与表露频次、连续工夫、多环芳烃的含量和表露路子(吸入、经口摄取、皮肤打仗)相干,一些国度和国际构造划定了消耗产物、食物和情况介质的多环芳烃限值。欧洲泥土多环芳烃净化水平分为4级,见表19。我国泥土净化情况查询拜访评价中,多环芳烃类的评价参考值是100μg/kg。
橡胶或弹性体的消费过程当中增加增塑剂油(添补油)或炭黑,使质料具有差别的力学和工艺机能,多环芳烃是添补油和炭黑的固有身分。消耗者间接打仗的橡胶或弹性橡胶物品(包罗儿童玩具)中能够检出100多种多环芳烃。鉴于儿童比对有毒有害化学物资愈加敏感,必需做出愈加严厉的宁静请求。德国儿童癌症注销处的数据表白,从1980年头到2006年德国15岁以下的儿童癌症病发率增长约17%。恶性肿瘤是儿童灭亡的最次要缘故原由之一。为了庇护儿童身材安康,火急需求采纳步伐为儿童低落一切滥觞的致癌、致畸、生殖毒性物资表露。玩具是儿童多环芳烃表露的主要路子之一,皮肤打仗表露量和吸入表露量能够远弘远于经口摄取量。因而,德国不断在促进欧盟REACH法例订定,愈加严厉划定儿童玩具中多环芳烃的限值。
GB 19272-2011《室外健身东西的宁静 通用请求》中5.2.6指出,外表易打仗材猜中16种多环芳烃总量应小于10 mg/kg。2013年欧盟REACH法例附录17第50条改正案思索到儿童的易理性出格划定,8种多环芳烃在玩具中任何一种的含量均不得超越0.5 mg/kg。欧盟指令2009/48/EC和德国GS认证针对玩具中18种多环芳烃划定了愈加严厉的限值(详见表20)。韩国尺度KS F 3888 - 2:2016《室外体育设备-弹性添补质料》划定,弹性外表体育场地上层18种多环芳烃和基层的8种多环芳烃总量别离不得超越10mg/kg。上层质料和基层材猜中的苯并[a]芘含量均不得超越1mg/kg。
经草拟组屡次钻研,关于分解质料面层废品,倡议接纳欧盟指令2009/48/EC中对种别3中其他产物的PAH限值,划定苯并[a]芘限值为≤1 mg/kg, 18种PAH总和≤50 mg/kg。思索到分解质料面层的外表层、人造草面层的添补颗粒更容易与打仗,因而进一步划定分解质料面层外表5mm内和人造草面层的添补颗粒中18种PAH总和≤20 mg/kg。
附录F中多环芳烃含量的测试办法(气相色谱—质谱(GC-MS))制定过程当中次要参考了以下尺度:
③GB/T 29784.1-2013 电子电气产物中多环芳烃的测定 第1部门:高效液相色谱法
④GB/T 29784.2-2013 电子电器产物中多环芳烃的测定 第2部门:气相色谱-质谱法
⑤GB/T 29784.3-2013 电子电气产物中多环芳烃的测定 第3部门:液相色谱-质谱法
根据3.2.1.3.2.1中的尺度,今朝用于多环芳烃含量测定的办法次要有气相色谱法、气相色谱-质谱法、高效液相色谱法、高效液相色谱-质谱法和核磁共振氢谱法。
在考证实验历程发明:a)固然气相色谱法及高效液相色谱法均能对多环芳烃停止检测,可是遭到检测器的限定,其检测活络度较低,检出限较高,没法对痕量多环芳烃停止检测;
c)核磁共振氢谱法需求利用核磁共振仪,该仪器本钱较高,提高率较低,且次要用于对物资构造的阐发,关于大规容貌品阐发时改换样品未便。也使得检测办法的遍及性受限;
d)气相色谱-质谱法是今朝测试尝试室的通例仪器,因为利用质谱停止定性定量阐发,因而其活络度高,办法检出限低,能经由过程挑选扫描离子的方法对布景滋扰停止解除,且气相色谱办法检测耗时相对较短,合适对多批次样品停止检测。
综上所述,本尺度选用气相色谱-质谱法(GC-MS)对分解质料体育场空中层废品及其质料中多环芳烃停止测定。
a)GB/T 29614-2013以乙酸乙酯作为萃取溶剂,在60℃水温下超声提取60 min,然后停止检测;b)GB/T 29784.2-2013则是利用甲苯在60℃水温下超声提取60min,扭转蒸发甲苯后再参加正己烷消融,SPE净化,稀释后用(正己烷+二氯甲烷)溶液停止定容、检测。
为了考证比力这两种前处置办法对分解质料体育场空中层废品及质料中多环芳烃的萃取才能,拔取阳性样品6份(此中废品3份,颗粒质料3份)。利用上述两种前处置办法别离停止处置并检测。所得成果如表21所示。
从表21成果可见,GB/T 29784.2-2013的处置办法,所得测试成果大部门偏低,这与其前处置步调较多,每步调均发生丧失有必然干系。且该办法需利用甲苯停止萃取,对操纵职员及情况也会形成净化;而GB/T 29614-2013的前处置较简朴,因为步调较少所得测试成果遍及高于另外一办法,能满意检测需求。
拔取最低浓度点溶液,按本办法停止10次各PAHs含量的测试,成果如表23所示,并以称样量为0.5g,萃取液为10mL计较,按照下述计较公式获得各多环芳烃含量的测试办法检出限,成果如表23所示。
拔取阳性样品三份(此中分解质料体育场空中层废品1份、质料颗粒2份),别离停止6次平行测定,计较测定成果的相对尺度偏向,成果如表24所示。
可见,对阳性样品,不管废品仍是质料颗粒,其对PAHs及苯并[a]芘反复测试成果RSD在3.0%~9.8%之间。
拔取阳性质料颗粒样品,参加差别含量的多环芳烃尺度溶液,制成差别多环芳烃含量的加标样品。测定样品中的多环芳烃含量,以下尝试步调与实践样品测试分歧,测定成果如表25所示。由表可见,差别浓度下,办法收受接管率在85.0%~107.5%之间。
氯化白腊是白腊烃的氯化衍生物,是通用份子式为CnH2n+2-zClz的氯化烷烃化合物的统称,具有低挥发性、阻燃、电绝缘性优良、价廉等长处,可用作阻燃剂和聚氯乙烯帮助增塑剂。普遍用于消费电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等成品并可作为涂料、塑胶跑道、光滑油等的增加剂。聚氨酯类分解质料面层(除人造草坪)中的增塑剂和阻燃剂,凡是来讲增加的是中长链氯化白腊,没有毒性,但此中能够含有大批有毒性的短链氯化白腊(Short Chain Chlorinated Paraffins,SCCPs, C10-C13的氯代烷烃)大概被报酬掺入价钱较低的短链氯化白腊。
按照欧盟化学物资信息体系(ESIS),短链氯化白腊属于能够致癌的物资,持久打仗能够惹起皮肤干裂,可增长鼠类肝、甲状腺、肾的腺瘤和癌的病发率,并对水生生物有剧毒,能够对水生情况形成持久有害影响,是具有耐久性、生物积聚性、有毒物资的一类化合物。德国从1995年就开端截至消费SCCPs。2007年,结合国情况计划署将SCCPs归类为耐久性有机净化物,并将其列入斯德哥尔摩条约的候选物资清单。日本、加拿大等均将SCCPs列入优先掌握化学品名单。欧盟公布法案EU 2015/2030,对法例(EC) No 850/2004附件1中有关耐久性有机净化物的相干条例停止了订正,针对短链氯化白腊在消耗产物中的限定利用停止了更新:持续许可消费、投放市场和利用含有短链氯化白腊质量分数低于1%的物资或制剂。别的,改正案还引入了一个针抵消耗产物的新请求,即产物含有的短链氯化白腊含量即是大概大于0.15%(质量分数),会被制止。
自2003年以来,我国氯化白腊消费企业在均衡海内供需上起着无足轻重的感化,其消费和利用影响着我国全部石油化工行业。可是,因为质料、工艺等方面的缘故原由,海内氯化白腊产物是含有差别长度碳链氯化白腊的混淆物,差别水平的都含有短链氯化白腊身分。今朝,我国情况质量和相干产物尺度中还没有短链氯化白腊的尺度限值,但短链氯化白腊被列入我国《伤害化学品目次(2015版)》,而且我国自2001年签订《斯德哥尔摩条约》以来,不断努力于促进耐久性有机净化物履约事情的展开,对条约受控清单中物资的消费、利用停止严厉限定。因而,本尺度参照欧盟法案划定(产物含有的短链氯化白腊含量即是大概大于0.15 %(质量分数),会被制止),设定短链氯化白腊的限值为1.5 g/kg。
a) 接纳气相色谱法(GC-FID)在氢气氛围下经由过程氯化钯将短链氯化白腊催化为直链烷烃,从而按照直链烷烃的含量和催化服从计较出塑胶跑道产物萃取溶液中短链氯化白腊的含量。该办法实践施行过程当中没法去除萃取液中直链烷烃的滋扰,且对差别氯化度的短链氯化白腊催化服从差别;
c) 用气相色谱-电子轰击质谱法(GC-EI-MS)测试过程当中因为EI轰击能量太高,短链氯化白腊在电离过程当中发作多种碎裂反响,发生大批离子碎片,缺少特性性难以分辩;
d) 用气相色谱-电子捕捉负化学离子源质谱法(GC-ECNI-MS)测试过程当中能够按照尺度品严厉掌握保存工夫和峰型的方法以削减和制止差别短链氯化白腊单体之间酿成的互相堆叠和滋扰,可是因为离子源的电离道理所限,该办法对氯原子数小于5的低氯代短链氯化白腊单体没有呼应。因为实践产物中六氯和七氯是最次要的氯原子代替情势,因而该办法对测试成果影响不大竞博官网首页。
因为样品萃取过程当中能够会有其他物资与短链氯化白腊一同共萃掏出来,能够会滋扰后续的定量阐发,因而需求经由过程净化处置停止滋扰物的别离或消弭。现有尺度和文献报导中对样品萃取液的净化方法次要有浓硫酸净化法和SPE柱净化法。为比力两种净化方法的净化结果,拔取五组平行样的未净化萃取液、浓硫酸净化后萃取液和SPE柱净化后萃取液别离停止短链氯化白腊的含量阐发,其成果以下表所示。
(1)尺度曲线 mg/L的短链氯化白腊尺度溶液(均匀氯化度为51.5%、55.5%和63.0%的短链氯化白腊尺度溶液等比例混淆),以浓度为横坐标,峰面积均匀值为纵坐标绘制尺度曲线)检出限
拔取三个差别短链氯化白腊含量的样品,别离停止6次平行测定,按本办法测定此中短链氯化白腊的含量,计较测定成果的相对尺度偏向如表29所示。
拔取三个差别含量样品别离参加差别含量的尺度溶液,以下尝试步调与实践样品测试分歧,测定成果如表30所示。
MOCA次要用作现浇型聚氨酯质料的扩链剂,被列入我国《伤害化学品目次(2015版)》。哺乳植物实验表白MOCA能增长大鼠肺腺癌、肝腺瘤和肝癌、乳腺癌和乳腺纤维肿瘤等癌症效应程度,在我国致癌性分类中为1A类(欧盟为1B类)。
美国毒物和疾病注销署(US ATSDR)把MOCA列入其2015伤害物资优先名单,并给出MOCA的最小风险限值为3 μg/kg/d。美国环保署(US EPA)给出MOCA对安康的慢性毒性RfD为0.7 μg/kg/d。职业表露方面,美国当局产业卫生学家集会(ACGIH)提出8小时/天(40小时/周)的事情场合的MOCA的最大程度为0.11 mg/m3;美国国度职业宁静与卫生研讨院(NIOSH)提出10小时/天MOCA的表露限值为3 μg/m3。而我国情况质量和相干产物尺度中没有MOCA的尺度限值。
聚氨酯产物中会残留未到场反响的MOCA。聚氨酯体育场地废品中未到场反响的MOCA残留量在0~4%之间,详细含量次要取决于聚合反响的历程。有研讨表白,MOCA残留单体浓度约莫在100 ppm~4%。欧盟《化学品注册、评价、答应和限定》法例(REACH)将MOCA列入高度存眷物资清单(SVHC),请求MOCA的含量值大于1.0g/kg时,企业必需停止传递和信息通报。
根据3.2.1.5.2.1中的尺度和文献材料,今朝用于MOCA含量测定的办法次要有气相色谱法、气相色谱质谱法和高效液相色谱法。在考证实验过程当中发明:接纳气相色谱法(GC-ECD)测试MOCA含量过程当中,尺度溶液间接进样不出峰,需求用衍生化试剂N-甲基双三氟乙酰胺( MBTFA)衍生后停止定量阐发。可是甲醇、丙酮、甲苯等差别溶剂系统下的衍生结果比力显现,差别溶剂系统衍生结果差别很大,甲苯系统结果最幻想,可是甲苯毒性较大,且MBTFA试剂价钱高贵。比拟较而言,气相色谱质谱法和高效液相色谱法对MOCA均具有较高的挑选性。因而,本尺度选用气相色谱质谱法和高效液相色谱法对分解质料体育场空中层中的MOCA含量停止测试。
由图1可见,差别超声萃取工夫对塑胶跑道样品中MOCA含量的测试成果险些无影响,阐明接纳本尺度附录I中所述的萃取方法在10 min阁下对样品中MOCA身分的萃取相比照较完整,因而将萃取工夫肯定为10 min。
(1)尺度曲线 mg/L的4,4\-二氨基-3,3\-二氯二苯甲烷(MOCA)尺度溶液,参加100μL内标(50mg/L的蒽-d10溶液),以浓度为横坐标,目的物与内标峰面积比值的均匀值为纵坐标绘制尺度曲线),其线)检出限
拔取最低浓度点溶液,按本办法停止6次测试。以3倍信噪比为检出限(LOD)。然后根据测试办法请求的称样量m和定容体积v计较出气相色谱质谱法检测MOCA含量的办法检出限。
思索到差别尝试室之间评价成果的差同性,和本标精确定的MOCA限量值(1.0 g/kg)的检测需求,本办法肯定的参考检出限为0.01 g/kg。
拔取三个差别MOCA含量的样品,别离停止6次平行测定,按本办法测定此中MOCA的含量,计较测定成果的相对尺度偏向如表33所示。
(1)尺度曲线 mg/L、50 mg/L的4,4\-二氨基-3,3\-二氯二苯甲烷(MOCA)尺度溶液,以浓度为横坐标峰面积为纵坐标绘制尺度曲线),其线)检出限
气相色谱质谱法和高效液相色谱法测试分解质料体育场空中层中MOCA含量均具有较好的办法精细度和精确度。思索到气相色谱质谱法可经由过程定量离子方法解除滋扰,本尺度选用气相色谱质谱法作为仲裁法。
异氰酸酯类化合物是聚氨酯类塑胶园地施工中的主要质料,施工时异氰酸酯组份与多元醇组份发作聚合反响天生大份子固体质料。
甲苯二异氰酸酯(TDI)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)是经常使用的两种芬芳族异氰酸酯化合物,以其为质料制备的聚氨酯质料力学机能优良;六亚甲基二异氰酸酯(HDI)反响活性较低,以其为质料制备的聚氨酯质料力学机能劣于芬芳族异氰酸酯类聚氨酯,但耐黄变机能优秀,因而在聚氨酯跑道中普通用于面层质料的罩光涂层,因价钱高贵,利用量较小。MDI、TDI和HDI都被列入《伤害化学品目次(2015版)》,属于1类皮肤和呼吸道致敏物。游仳离氰酸酯类化合物的次要风险一是挥发在氛围中的蒸气对呼吸道的刺激风险,二是异氰酸酯液体打仗到身材皮肤和黏膜所发生的刺激损伤。TDI的饱和蒸气压为2.8Pa(20℃)和3.3Pa(25℃),HDI的饱和蒸气压为1.5Pa(20℃),这两种异氰酸酯化合物常温下饱和蒸气压较大。二苯基甲烷二异氰酸酯的两种异构体4,4’-MDI和2,4-MDI 25℃时的饱和蒸气压均约为0.001 Pa。今朝,分解质料体育场空中层利用的MDI为4,4’-MDI,或4,4’-MDI与2,4-MDI的混淆物(混淆质量比约莫为50:50)。因而,当产物中残余二异氰酸酯类物资时,存在净化氛围和吸入风险的潜伏风险。
检测数据显现,分解质料体育场空中层中少少检出游仳离氰酸酯。但出于对门生安康的保证,本尺度对废品中的游仳离氰酸酯含量停止了以下限制:
增长了对游离MDI的限量请求。欧盟(EC)No1907/2006法案REACH Annex XVII 《消费、贩卖和利用某些伤害化学物资、配成品和物品的限定》(更新于2017.2.10)中第56条:劈面向公家贩卖的产物中游离MDI含量≥1g/kg时,产物包装中必需包罗契合委员会指令请求的防护手套(热熔胶除外),并明晰见告风险:1)已对MDI 过敏的人利用该产物时能够加重过敏反响。2)得了哮喘,湿疹,或有皮肤成绩的人应制止打仗该产物。3)该产物在氛围畅通差的前提下利用,应有恰当气体过滤器。本尺度参照此请求并从严,限制分解质料体育场空中层中游离MDI含量≤1.0 g/kg。
铺装前应供给所需利用的质料清单及按照GB/T 16483编写的宁静手艺仿单,应确保所利用的质料和铺装后的分解质料体育场地在一般及预期利用前提下不会对安康和生态情况发生风险。